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氫氟酸腐蝕特性

2017-6-6 15:31:18      點擊:
氫氟酸是氟化氫氣體的水溶液為無色透明至淡黃色冒煙液體,有刺激性氣味,分子式 HF-H2O。相對密度1.15~1.18,沸點112.2℃(按重量百分比計為38.2%),市售通常濃度:約47%,是弱酸。侵入途徑 可經皮膚吸收,氫氟酸酸霧經呼吸道吸入。

圖(1)氫氟酸中氟化氫分子模型

毒理學簡介對皮膚有強烈刺激性和腐蝕性,氫氟酸中的氫離子對人體組織有脫水和腐蝕作用,而氟是最活潑的非金屬元素之一,皮膚與氫氟酸接觸后,氟離子不斷解離而滲透到深層組織, 溶解細胞膜,造成表皮、真皮、皮下組織乃至肌層液化壞死。氟離子還可干擾烯醇化酶的活性使皮膚細胞攝氧能力受到抑制。估計人攝入1.5g氫氟酸可致立即死亡。吸入高濃度的氫氟酸酸霧,引起支氣管炎和出血性肺水腫。氫氟酸也可經皮膚吸收而引起嚴重中毒。
  圖(2)氫氟酸容器需要采用塑料材質,不準采用金屬
氫氟酸腐蝕
  氫氟酸是一種劇毒和強腐蝕性的物質。其本身易揮發并且能與水完全互溶而引起強烈腐蝕。
 一、氫氟酸腐蝕
 (一)均勻腐蝕   氫氟酸對金屬材料的腐蝕是電化學腐蝕。其腐蝕是按電化學過程進行,即陽極產生金屬溶解(均勻腐蝕),陰極析出氫(導致氫鼓泡和氫脆)。 
 (二)氫鼓泡和氫脆   氫氟酸介質與碳鋼接觸生成氟化鐵和氫原子:Fe十2HF→FeF2十2H 氟化鐵是一種致密的銹蝕物,附在金屬表面形成一種保護膜,使氟化氫的擴散速度降低。對設備起到保護作用。但當介質溫度超過65℃時,該層銹蝕物的保護膜就將剝落,使金屬繼續被腐蝕。腐蝕反應產生的氫原子對鋼材有很強的滲透能力。這種滲透能力與溫度有關,溫度越高,滲透越強。
(三)應力腐蝕   應力腐蝕是材料在應力和特定介質共同作用下所引起的材料開裂。在氫氟酸中碳鋼和蒙乃爾合金均可能產生應力腐蝕開裂。這種應力腐蝕是隨溫度的增加而加劇。
 (四)縫隙腐在設備焊接處存在有間隙;
焊縫裂紋;墊片與密封面之間的間隙;螺母接觸面間隙。在這些間隙和縫隙之間聚存著一部分靜止的酸液,而且這里的酸液不斷積聚濃縮使已形成的保護膜被高濃度的氫陽離子破壞,而使腐蝕加劇,造成嚴重的局部腐蝕。
 (五)防護措施:
  1、施焊時嚴格遵守技術規定,按規定程序進行焊接。尤其是蒙乃爾合金的焊接,要求密封焊、連續焊和焊透。
  2、管徑小于DN25的氫氟酸系統的工藝管線,采用絲扣鍛鋼法蘭連接,用聚四氟乙烯密封帶密封,絕對不允許加密封焊。

圖(3)氫氟酸是氟化工重要原材料
 二、常用材料的耐氫氟酸腐蝕特性
 1、碳鋼在一定范圍內能耐氫氟酸腐蝕。在無水氫氟酸中(酸濃度85~100%,酸中含水≯3%)碳鋼使用溫度不高于71℃。但也有資料報道“在60℃以下,濃度大于75%以上的氫氟酸可以選用碳鋼。”蒙乃爾合金是目前抗氫氟酸腐蝕較好的金屬材料之一。 Ni+2HF→NiF2+H2  
2、高鉻鋼和鉻鎳不銹鋼在氫氟酸濃度高于50%的介質中有嚴重的點腐蝕。12Cr和1Crl8Ni9Ti等不銹鋼在氫氟酸中生成的保護膜致密性差,即使在常溫下也能為氫氟酸所破壞。一般不選用。
3、鑄鐵本身性脆,機械性能差,碳、硫、磷、硅含量較高。不耐氫氟酸腐蝕。
4、銅雖然在低溫、稀酸中耐氫氟酸腐蝕,但不耐沖蝕。對流速較大的流動介質不能選用銅。在濃的氫氟酸中銅可耐66℃氫氟酸腐蝕。
5、鋁不耐氫氟酸腐蝕。
6、金、銀、鉑等貴重金屬抗氫氟酸能力比蒙乃爾合金還要好,但由于價格昂貴,一般不選用。
7、非金屬材料中聚四氟乙烯、橡膠對氫氟酸有較好的耐腐蝕性能,可用作密封材料

圖(4)氟化工儲罐內襯KN17氫氟酸防腐材料
 三、影響氫氟酸腐蝕的主要因素
 (一)氫氟酸濃度的影響   濃的氫氟酸腐蝕性能極其微弱,而稀的氫氟酸則具有很強的腐蝕性,并且腐蝕性是隨氫氟酸濃度的降低而加劇。原因:濃度降低,導電度增加,離子的遷移和擴散容易進行,影響腐蝕電流也較大。當降低到某個濃度時,腐蝕性最強。再降低濃度,腐蝕率將隨之降低。
 (二)溫度對腐蝕的影響    對化學反應來說.溫度是一個關鍵的條件,溫度升高,使反應加速,也能使腐蝕加劇。對于碳鋼材料,當使用溫度高于65℃時,因氟化鐵(FeF2)保護膜失去作用,腐蝕急速加劇,建議選用蒙乃爾合金。
(三)介質流速對腐蝕的影響    介質的流速對生成的保護膜有一定的影響,介質流速過高.保護膜受到介質沖刷極易脫落,使金屬的腐蝕速度加劇。
(四)酸中含氧(空氣帶入)對腐蝕的影響    酸中帶進的氧促使金屬氧化,使金屬的腐蝕明顯加快,蒙乃爾合金受氧化而被腐蝕則更明顯。蒙乃爾400在飽和氧的氫氟酸中,腐蝕率為23.7mm/a,在無氧氫氟酸中僅為0.246mm/a,相差95倍之多。

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